Βρίσκεται στο νοτιοανατολικό τμήμα του νομού, πολύ κοντά στα όρια με τον Νομό Αιτωλοακαρνανίας. Η απόστασή της από την πρωτεύουσα του νομού, το Καρπενήσι, είναι 41 χιλιόμετρα. Αναφέρεται ότι το όνομά της προέρχεται από την Ντομνίστα, κόρη της αρχόντισσας Ντόμνας, από τον καιρό των Φράγκων ιπποτών. Το 1821 βρήκε εκεί καταφύγιο ο Γεώργιος Καραϊσκάκης. Σημαντικό κομμάτι της ιστορίας του χωριού είναι η κήρυξη του ένοπλου αγώνα κατά των Γερμανών από τον Άρη Βελουχιώτη, ηγέτη του ΕΛΑΣ, του αντάρτικου σώματος του EAM, το 1942.

Στενά σοκάκια με πέτρινα παραδοσιακά σπίτια, κρυστάλλινα νερά από πηγές και ρυάκια, ψηλά και αιωνόβια πλατάνια, αρώματα από ρίγανη, θυμάρι και βουνίσιου τσαγιού συγκαταλέγονται στα όσα σίγουρα ξελογιάζουν τον επισκέπτη, όπως γίνεται άμεσα αντιληπτό και από τα πλάνα του Andreas Koutsothanasis.